利用原位透射電鏡技術觀察固態(tài)電池中鋰枝晶刺穿固態(tài)電解質和死鋰的生長動力學過程
日期:2021-09-16
鋰枝晶生長一直以來是影響基于液態(tài)電解質的鋰離子電池的安全性的重大難題。理論上固態(tài)鋰金屬電池使用陶瓷材料作為固態(tài)電解質(SSE)能有效地YI制鋰枝晶的生長,使用鋰金屬作為負極的電池具有更高的能量密度。但是,阻礙固體態(tài)電池遲遲不能大規(guī)模應用的一個主要原因是:與液態(tài)電解質的電池相比,固態(tài)電解質的電導率以及內部存在的孔洞、晶界、微小裂紋等缺陷致使高電流密度下鋰枝晶似乎更容易在固態(tài)電解質中形成,并刺穿固態(tài)電解質,繼而誘發(fā)電池內部短路發(fā)生火災?;谏鲜鰡栴},研究人員利用各式各樣的表征手段來研究鋰枝晶在固態(tài)電池中的生長以及破壞性行為的內在機理,截止目前,其中機理仍然是模棱兩可。
近日,澤攸科技助力燕山大學張利強教授、唐永福教授、黃建宇教授團隊利用原位電鏡技術的高分辨率和原位實時優(yōu)勢,觀察、研究了微電池中鋰枝晶穿透LLZTO(Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12)固態(tài)電解質的動態(tài)過程,證明了電化學機械應力足以驅使鋰枝晶較快生長,致使固態(tài)電解質破裂并刺穿固態(tài)電解質。同時,他們發(fā)現(xiàn)在每個嵌鋰循環(huán)過程中都會產生新的鋰形核位點,并在隨后的脫鋰循環(huán)中形成新的”死鋰“;,從而闡述了固態(tài)鋰金屬電池中主要的庫倫效率衰減機制?;谝陨涎芯拷Y果,他們提出通過降低固態(tài)電解質中裂紋尺寸以及電子電導率來提升固態(tài)鋰金屬電池性能的電池改進思路。相關研究成果以”In Situ Visualization of Lithium Penetration through Solid Electrolyte and Dead Lithium Dynamics in Solid-Stat Lithium Metal Batteries“為題發(fā)表在國際學術期刊ACS Nano上。燕山大學材料學院孫海明博士為本文D一作者。
原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acsnano.1c04864
原位STM結合AFM 研究Li枝晶在CO2環(huán)境大氣中穿透LLZTO的動力學行為
電池循環(huán)過程中鋰枝晶刺穿固態(tài)電解質示意圖
研究發(fā)現(xiàn),金屬鋰在固態(tài)電解質表面和內部孔洞、晶界等缺陷位點沉積,當固態(tài)電解質中的鋰達到飽和之后,電化學驅動的金屬鋰沉積產生的很大應力致使固態(tài)電解質中產生裂紋,導致鋰枝晶穿透固態(tài)電解質,枝晶刺穿的過程中能帶出固態(tài)電解質的碎片,使固態(tài)電解質遭到嚴重破壞。脫鋰過程中,鋰持續(xù)剝離,不能分解的碳酸鋰殼(稱為"死鋰")殘余。此外研究人員還發(fā)現(xiàn),每個循環(huán)過程中在不同位點生長的新枝晶是"死鋰"形成的重要機制。導致庫倫效率的下降電池的失效。
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作者:澤攸科技